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2020-01-15上传
烟气脱硫技术
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脱硫技术通过对国内外脱硫技术以及国内电力行业引进脱硫工艺试点厂情况的分析研究,冃前脱其中燃烧后脱硫,又称烟气脱硫(fluegasdesulfurization,简称fgd),在fgd技术中,硫剂的种类划分,可分为以下五种方法:以cac03(石灰石)为基础的钙法,以mgo镁法,以na2so3为基础的钠法,以nh3为:基础的氨法,以有机碱为基础的有机碱法。世界上普遍使用的商业化技术是钙法,所占比例在90%以上。按吸收剂及脱硫产物在脱硫过程屮的干湿状态乂可将脱硫技术分为湿法、干法和半干(半湿)法。湿法fgd技术是用含有吸收剂的溶液或浆液在湿状态下脱硫和处理脱硫产物,该法具有脱硫反应速度快、设备简单、脱硫效率高等优点,但普遍存在腐蚀严重、运行维护费用高及易造成二次污染等问题。干法fgd技术的脱硫吸收和产物处理均在干状态下进行,该法具有无污水庖酸排出、设备腐蚀程度较轻,烟气在净化过程中无明显降温、净化后烟温高、利于烟囱排气扩散、二次污染少等优点,但存在脱硫效率低,反应速度较慢、设备大等问题。半干法fgd技术是指脱硫剂在干燥状态下脱硫、在湿状态下再生(如水洗活性炭再生流程),或者在湿状态下脱硫、在干状态下处理脱硫产物(如喷雾干燥法)的烟气脱硫技术。特别是在湿状态下脱硫、在干状态下处理脱硫产物的半干法,以其既有湿法脱硫反应速度快、脱硫效率高的优点,又冇干法无污水庖酸排出、脱硫后产物易于处理的优势而受到人们广泛的关注。按脱硫产物的用途,可分为抛弃法和回收法两种。石灰石一一石膏法烟气脱硫工艺石灰石一一石膏法脱硫工艺是世界上应用最广泛的一种脱硫技术,日本、徳国、美国的力发电厂采用的烟气脱硫装置约90%采用此工艺。它的工作原理是:将石灰石粉加水制成浆液作为吸收剂泵入吸收塔与烟气充分接触混合,到一定饱和度后,结晶形成二水石膏。经吸收塔排出的石膏浆液经浓缩、脱水,使其禽水最小于10%,然后用输送机送至石膏贮仓堆放,脱硫后的烟气经过除雾器除去雾滴,再经过换热器加热升温后,山烟囱排入大气。山于吸收塔内吸收剂浆液通过循环泵反复循环与烟气接触,吸收剂利用率很高,钙硫比较低,脱硫效率可大于95%旋转喷雾干燥烟气脱硫工艺喷雾干燥法脱硫工艺以石灰为脱硫吸收剂,石灰经消化并加水制成消石灰乳,消石灰乳烟气中的s02发牛化学反应牛成caso3,烟气中的s02被脱除。与此同时,吸收剂带入的水分迅速被蒸发而干燥,烟气温度随z降低。脱硫反应产物及未被利用的吸收剂以干燥的颗粒物形式随烟气带岀吸收塔,进入除尘器被收集下来。脱硫示的烟气经除尘器除尘示排放。为了提高脱硫吸收剂的利用率,--般将部分除尘器收集物加入制浆系统进行循环利用。该工艺有两种不同的雾化形式可供选择,一种为旋转喷雾轮雾化,另一种为气液两相流。喷雾干燥法脱硫工艺具冇技术成熟、工艺流程较为简单、系统可靠性高等特点,脱硫率达到85%以上。该工艺在美国及酋欧一些国家有一定应川范围(8%)o脱硫灰渣可川作制筑路,但多为抛弃至灰场或回填庖i口矿坑。磷钱肥法烟气脱硫工艺磷钱肥法烟气脱硫技术加于回收法,以其副产品为磷钱而命名。该工艺过程主要由吸附(活性炭脱硫制酸)、萃収(稀硫酸分解磷矿萃取磷酸)、中和(磷鞍中和液制备)、吸收(磷钗液脱硫制肥)、氧化(亚硫酸钱氧化)、浓缩干燥(固体肥料制备)等单元组成。它分为两个系统:烟气脱硫系统一一烟气经高效除尘器后使含尘屋小于200mg/nm7000pa,先经文氏管喷水降温调湿,然后进入四塔并列的活性炭脱硫塔组(其中一只塔周期性切换再牛),控制一级脱硫率大于或等于70%,并制得30%左右浓度的硫酸,一•级脱硫后的烟气进入二级脱硫塔用磷钱浆液洗涤脱硫,净化后的烟气经分离雾沫后排放。肥料制备系统一一在常规单槽多浆萃取槽中,同一级脱硫制得的稀硫酸分解磷矿粉(p2o含量大于26%),过滤后获得稀磷酸(其浓度大于10%),加氨中和后制得磷氨,作为二级脱硫剂,二级脱硫后的料浆经浓缩于燥制成磷鞍复合肥料。炉内喷钙尾部增湿烟气脱硫工艺炉内喷钙加尾部烟气增湿活化脱硫工艺是在炉内喷钙脱硫工艺的基础上在锅炉尾部增设了增湿段,以提高脱硫效率。该工艺多以石灰石粉为吸收剂,石灰石粉由气力喷入炉膛850-1150c温度区,石灰石受热分解为氧化钙和二氧化碳,氧化钙与烟气屮的二氧化硫反应牛•成亚硫酸钙。由于反应在气固两相之间进行,受到传质过程的影响,反应速度较慢,吸收剂利用率较低。在尾部增湿活化反应器内,增湿水以雾状喷入,与耒反应的氧化钙接触生成氢氧化钙进而与烟气屮的二氧化硫反应。当钙硫比控制在2.0~2.5时,系统脱硫率可达到65~80%。由于增湿水的加入使朋气温度卜•降,一般控制出口烟气温度高于露点温度10-15c增湿水由于烟温加热被迅速蒸发,未反应的吸收剂、反应产物呈干燥态随烟气排出,被除尘器收集下來。该脱硫工艺在芬兰、美国、加拿人、法国等国家得到应用,采川这一脱硫技术的最人单容蜃已达30万千瓦。烟气循环流化床脱硫工艺烟气循环流化床脱硫工艺由吸收剂制备、吸收塔、脱硫灰再循环、除尘器及控制系统等分组成。该工艺一般采用干态的消石灰粉作为吸收剂,也可采用其它对二氧化硫冇吸收反应能力的干粉或浆液作为吸收剂。山锅炉排出的未经处理的烟气从吸收塔(即流化床)底部进入。吸收塔底部为一个文丘气体与颗粒之间剧烈摩擦,形成流化床,在喷入均匀水雾降低烟温的条件下,吸收剂与烟气中的二氧化硫反应牛成caso3和caso4。脱硫后携带大量固体颗粒的烟气从吸收塔顶部排出,进入再循环除尘器,被分离出来的颗粒经中间灰仓返凹吸收塔,由于固体颗粒反复循环达百次之多,故吸收剂利用率较高。此工艺所产牛的副产物呈干粉状,其化学成分与喷雾干燥法脱硫工艺类似,主要由飞灰、caso3.caso4利未反应完的吸收剂ca(oh)2等组成,适合作庖矿井回填、道路基础等。典型的烟气循环流化床脱硫工艺,当燃煤含硫量为2%左右,钙硫比不大于1.3町达90%以上,排烟温度约70co此工艺在国外冃前应用在10~20万千瓦等级机组。由于其占地面积少,投资较省,尤其适合于老机纟r烟气脱硫。海水脱硫工艺海水脱硫工艺是利用海水的碱度达到脱除烟气中二氧化硫的一种脱硫方法。在脱硫吸收内,大量海水喷淋洗涤进入吸收塔内的燃煤烟气,烟气中的二氧化硫被海水吸收而除去,净化后的烟气经除雾器除雾、经烟气换热器加热后排放。吸收二氧化硫后的海水与大量未脱硫的海水混合示,经曝气池曝气处理,使其屮的so水的ph值与cod调整达到排放标准后排放大海。海水脱硫工艺一般适用于靠海边、扩散条件较好、用海水作为冷却水、燃用低硫煤的电厂。海水脱硫工艺在挪威比较广泛用于炼铝厂、炼油厂等工业炉窑的烟气脱硫,先后有20多套脱硫装置投入运行。近儿年,海水脱硫工艺在电厂的应川取得了较快的进展。此种工艺最人问题是烟气脱硫后可能产牛的重金属沉积和对海洋环境的影响需要长时间的观察才能得出结论,因此在环境质最比较敏感和环保要求较高的区域需慎重考虑。电了束法脱硫工艺该工艺流程有排烟预除尘、烟气冷却、氨的充入、电子束照射和副产品捕集等工序所组 锅炉所排出的焰气,经过除尘器的粗滤处理之后进入冷却塔,在冷却塔内喷射冷却水,将烟气冷 却到适合于脱硫、脱硝处理的温度(约70c)。烟气的露点通常约为50c,被喷射 呈雾状的冷却 水在冷却塔内完全得到蒸发,因此,不产生庖水。通过冷却塔后的烟气流进反 应器,在反应器进 口处将一定的氨水、压缩空气和软水混合喷入,加入氨的量収决于sox 浓度和nox 浓度,经过电 子束照射后,sox 和nox 在自市基作用下牛成中间牛成物硫酸 (h2so4)和硝酸(hno3)。然 后硫酸和硝酸与共存的氨进行中和反应,生成粉状微粒(硫 酸氨(nh4)2so4 与硝酸氨nh4no3 的混介粉体)。这些粉状微粒一部分沉淀到反应器底部, 通过输送机排出,其余被副产品除尘器 所分离和捕集,经过造粒处理后被送到副产品仓库储 藏。净化后的烟气经脱硫风机由烟囱向大气 排放。 氨水洗涤法脱硫工艺该脱硫工艺以氨水为吸收剂,副产硫酸谡化肥。锅炉排岀的烟气经烟气换热器冷却至 90-100c,进入预洗涤器经洗涤后除去hci 和hf,洗涤后的烟气经过液滴分离器除去水滴 进入前置 洗涤器中。在前置洗涤器中,氨水口塔顶喷淋洗涤烟气,烟气中的s02 被洗涤吸 收除去,经洗涤 的烟气排出后经液滴分离器除去携带的水滴,进入脱硫洗涤器。在该洗涤器 屮烟气进一步被洗涤, 经洗涤塔顶的除雾器除去雾滴,进入脱硫洗涤器。再经烟气换热器加 热示经烟囱排放。洗涤工艺 屮产生的浓度约30%的硫酸谡溶液排岀洗涤塔,可以送到化肥厂 进一步处理或直接作为液体氮肥 出售,也可以把这种溶液进一步浓缩蒸发干燥加工成颗粒、 品体或块状化肥出售。 lo 燃烧前脱硫燃烧前脱硫就是在煤燃烧前把煤屮的硫分脱除掉,燃烧前脱硫技术主要有物理洗选煤法、 用的原煤进行清洗,将煤中的硫部分除掉,使煤得以净化并生产出不同质虽、规格的产品。微生 物脱硫技术从木质上讲也是一种化学法,它是把煤粉悬浮在含细菌的气泡液屮,细 促进硫氧化成硫酸盐,从而达到脱硫的目的;微生物脱硫技术目前常用的脱硫细菌有:属硫杆菌 的氧化亚铁硫杆菌、氧化硫杆菌、古细菌、热硫化叶菌等。煤的气化,是 指用水蒸汽、氧气或空 气作氧化剂,在高温下与煤发生化学反应,生成h2、co、ch4 燃混合气体(称作煤气)的过程。煤炭液化是将煤转化为清洁的液体燃料(汽汕、柴汕、航 空煤油等)或化工原料的一种先 进的洁净煤技术。水煤浆(coal water mixture,简称cwm) 是将灰份小于10%,硫份小于0.5%、 挥发份高的原料煤,研磨成 250-300|im 65%~70%的煤、30%~35%的水和约1%的添加剂的比例配制阳成,水煤浆可以像燃料油一样 运输、储存和燃烧,燃烧时水煤浆从喷嘴高速 喷出,雾化成50-70 m的雾滴,在预热到600-700c 的炉膛内迅速蒸发,并拌有微爆,煤中挥发 分析出而着火,其着火温度比t 还低。燃烧前脱硫技术中物理洗选煤技术已成熟,应川最广泛、授经济,但只能脱无机硫;生 化学法脱硫不仅能脱无机硫,也能脱除有机硫,但牛产成本昂贵,距工业应川尚有较人距离;煤 的气化和液化还有待于进一步研究完善;微生物脱硫技术正在开发;水煤浆是一种 新型低污染代 油燃料,它既保持了煤炭原冇的物理特性,乂具冇石油一样的流动性和稳定性, 被称为液态煤炭 产品,市场潜力巨大,冃前已具备商业化条件。 煤的燃烧前的脱硫技术尽管还存在著种种问题,但其优点是能同时除去灰分,减轻运输 燃烧中脱硫,又称炉内脱硫炉内脱硫是在燃烧过程中,向炉内加入固硫剂如cac03 等,使煤中硫分转化成硫酸 随炉渣排除。其棊木原理是:caco3tcao co2tcao so2^caso3 cas03 limb炉内喷钙技术 早在本世纪 60 年代末 70 年代初,炉内喷固硫剂脱硫技术的研究工作已开展,但由于脱

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